Tert-butyloxycarbonylgroep

Tert-butyloxycarbonyl protecting group

De tert-butyloxycarbonylgroep (BOC groep) is een beschermende groep die toegepast wordt in de synthetisch organische chemie tijdens bewerkingen van amines en aminozuren.

De BOC-groep kan in waterig milieu aan een amine gekoppeld worden met behulp van di-tert-butyl dicarbonaat in aanwezigheid van een base als natriumwaterstofcarbonaat. De reactie kan ook uitgevoerd worden in acetonitril, in dat geval wordt 4-dimethylaminopyridine (DMAP) als base gebruikt.

Het verwijderen van de BOC-groep gebeurt met behulp van sterke zuren. Trifluorazijnzuur wordt hiervoor gebruikt, zowel in pure vorm als in oplossing in dichloormethaan. Ook waterstofchloride in methanol is in staat het aminozuur van zijn bescherming te ontdoen.[1][2][3] Een complicatie bij het gebruik van deze beschermende groep wordt gevormd door de neiging van het intermediaire t-butylkation om met andere nucleofielen te reageren. Met behulp van anisol of thioanisol kan dit voorkomen worden.[4][5] Met behulp van AlCl3 kan de BOC-groep selectief naast andere beschermende groepen verwijderd worden.

Bronnen, noten en/of referenties
  1. ↑ R.M. Williams, P.J. Sinclair, D.E. DeMong, D. Chen, D. Zhai. (2003). 4-Morpholinecarboxylic acid, 6-oxo-2,3-diphenyl-, 1,1-dimethylethyl ester, (2S,3R)- 80 pag.: 18
  2. ↑ E. A. Englund, H. N. Gopi, D. H. Appella. (2004). An Efficient Synthesis of a Probe for Protein Function: 2,3-Diaminopropionic Acid with Orthogonal Protecting Groups Org. Lett.. 6 (2): pag.: 213–215 DOI:10.1021/ol0361599 PubMed: 14723531
  3. ↑ D.M. Shendage, R. Fröhlich, G. Haufe. (2004). Highly Efficient Stereoconservative Amidation and Deamidation of α-Amino Acids Org. Lett.. 6 (21): pag.: 3675–3678 DOI:10.1021/ol048771l PubMed: 15469321
  4. ↑ Behrend F. Lundt, Nils L. Johansen, Aage Vølund, Jan Markussen. (1978). Removal of t-Butyl and t-Butoxycarbonyl Protecting Groups with Trifluoroacetic acid International Journal of Peptide and Protein Research. 12 (5): pag.: 258–268 DOI:10.1111/j.1399-3011.1978.tb02896.x PubMed: 744685
  5. ↑ Andrew B. Hughes. Amino Acids, Peptides and Proteins in Organic Chemistry: Protection Reactions, Medicinal Chemistry, Combinatorial Synthesis Volume 4, 1. Protection Reactions – Vommina V. Sureshbabu, Narasimhamurthy Narendra DOI:10.1002/9783527631827.ch1